菠萝蜜视频网站入口地址氧化印染工業園廢水影響因素研究

        印染廢水具有汙染物成分複雜、高色度、高濁度、高pH值等特點（鄭銘慧，2021）。其複雜的汙染物成分主要包括芳香胺類有機物（Zhuetal.，2018）、硫化物（韓奇霖，2021）、有機染料（尚晉東，2021）等.這些單組分汙染物質的可生化性能差，且對微生物的毒性較大（孫誌強，2019）。由於印染工業園廢水來源於不同種類印染企業，在複雜體係下不同組分間發生複合汙染效應，導致各種汙染物被複雜化，汙染形式（如特征汙染物濃度、生物毒性和混凝性能惡化等）被強化和放大.硫化物和苯胺作為印染廢水的重要汙染物（Lietal.，2017），對生物係統的破壞尤為嚴重，是印染廢水的特征汙染物（Xuetal.，2018）。高濃度硫化物對生物的抑製和毒害作用很大，並且腐蝕工藝設備.而苯胺作為芳香胺類有機物，對後續生化處理更為不利，會破壞微生物的滲透壓平衡，抑製酶的活性，甚至導致微生物死亡，造成生化係統的崩潰（Jiangetal.，2017）。

        通常，傳統的處理印染廢水的物化處理工藝包括混凝（丁靜等，2021）、吸附（霍美霞，2021）、高級氧化（樊金夢，2020）、膜濾（Jingetal.，2021）等，主要用於解決COD和色度汙染問題，其中，混凝處理工藝的應用尤為多.生物處理工藝包括好氧法、缺氧法和厭氧法，其中厭氧法可降解含有蒽醌基、三苯甲烷基和偶氮基的染料廢水（Liuetal.，2017；Yangetal.，2018；Ravikumaretal.，2018；Guetal.，2018），好氧法常見的有活性汙泥法和生物膜法（Krishnanetal.，2017；Chaudharietal.，2017；Sarvajithetal.，2018）。然而，任何一種單一處理工藝都有其局限性，如較長的停留時間、較高的費用和較差的效果（Wangetal.，2018），以及難以達到日益嚴格的法規要求.迄今為止，已有各種組合工藝對印染廢水進行處理，包括物理-化學、化學-物理、化學-化學、化學-生物和生物-生物組合工藝.其中，化學-生物組合工藝是目前印染廢水處理中應用廣泛的組合工藝（Suetal.，2016）。ElGohary等（2009）研究了混凝/絮凝（CF）和序批式生物反應器（SBR）組合工藝去除紡織印染廢水中的色度和COD的效果.他們發現，在以氯化鎂（MgCl2）為混凝劑的絮凝過程中，色度和COD的去除率分別為100%和50%，而采用CF-SBR組合工藝後，COD去除率也可達100%.但在印染工業園區廢水複雜體係中，不同種類的印染廢水混合在一起可能引發複合汙染問題，目前尚缺乏對這類問題的綜合考量.因此，尋找一種適用於印染工業園區廢水複合汙染的預處理組合工藝，以解決複合汙染引起的特征汙染物濃度變高、生物毒性變強和混凝性能惡化等問題是當前亟需的。

        由於具有較高的氧化勢，菠萝蜜视频网站入口地址可作為氧化有機物的有力技術手段，目前該技術已成功應用於汙水處理中的預處理階段.相比較其他高級氧化技術，菠萝蜜视频网站入口地址氧化具備易現場製取、成本相對較低且基本無二次汙染的優點.利用菠萝蜜视频网站入口地址的強氧化性對印染工業園廢水的特征汙染物（例如，苯胺和硫化物）進行預氧化處理，以及降低其生物毒性，在技術上是可行的。另外，印染廢水中含有許多影響混凝效果的有機物，采用菠萝蜜视频网站入口地址氧化技術作為混凝的預處理工藝，可以提升混凝工藝的處理效率（Reckhowetal.，1986）。然而，菠萝蜜视频网站入口地址氧化目標汙染物也在一定程度上受水質環境因素的影響，如廢水中的色度和SS等對菠萝蜜视频网站入口地址氧化目標汙染物具有一定的幹擾，並部分限製了菠萝蜜视频网站入口地址的利用率.並且，菠萝蜜视频网站入口地址氧化條件直接影響菠萝蜜视频网站入口地址氧化特征汙染物的效能，其中菠萝蜜视频网站入口地址氧化對pH依賴性較強，通常高pH（pH>8.0）條件下更容易引發菠萝蜜视频网站入口地址分解產生羥基自由基（楊彬等，2020），而低pH條件則更容易驅使菠萝蜜视频网站入口地址直接氧化目標汙染物.但由於印染工業園廢水成分複雜，含有多種有機物、重金屬等易淬滅羥基自由基的物質，在複合汙染體係的菠萝蜜视频网站入口地址氧化機製並不十分明晰.因此，菠萝蜜视频网站入口地址氧化印染工業園廢水的氧化機理及幹擾因素對菠萝蜜视频网站入口地址氧化效率的影響是亟需被解決的問題，該問題的解析將為後續應用菠萝蜜视频网站入口地址氧化印染廢水組合工藝提供重要的理論基礎。

        本研究考察了pH值、菠萝蜜视频网站入口地址濃度、菠萝蜜视频网站入口地址投加量和菠萝蜜视频网站入口地址投加速率對菠萝蜜视频网站入口地址氧化苯胺的影響規律；研究了菠萝蜜视频网站入口地址氧化對特征汙染物的去除和混凝效能的改善；確定了菠萝蜜视频网站入口地址氧化的主要活性物種；推測了菠萝蜜视频网站入口地址氧化印染工業園廢水中苯胺的降解途徑與解毒機理；評估了菠萝蜜视频网站入口地址氧化前處理對印染工業園廢水的解毒效應；研究了菠萝蜜视频网站入口地址氧化對改善混凝的機理.所得實驗結果和機製研究為菠萝蜜视频网站入口地址氧化印染工業園廢水前處理技術的應用提供基礎依據。

1、試劑和材料

苯胺、硫酸氫鉀、亞硝酸鈉、氨基磺酸銨、氫氧化鈉、硫酸、鹽酸、碘化鉀、硫代硫酸鈉、硫酸亞鐵銨、重鉻酸鉀、硫酸亞鐵、叔丁醇、過硫酸鉀、硝酸鈉、酒石酸鉀鈉、氯化銨、鉬酸銨、酒石酸銻鉀、磷酸二氫鉀，分析純，購自天津市科密歐化學試劑有限公司.N-（1-萘基）乙二胺鹽酸鹽，分析純，購自上海安譜實驗科技股份有限公司.溶液用去離子水配製.其中，鹽酸、硫代硫酸鈉和硫酸亞鐵銨溶液分別按參考文獻方法進行標定（Raknessetal.，1996；APHA，1998；Zhangetal.，2017）。

供試水樣包括實際廢水（取自中國南方某印染工業園區汙水處理廠調節池的原水，以下簡稱原水）和模擬廢水，模擬廢水用於淬滅實驗和苯胺降解產物實驗，電子順磁共振（EPR）實驗采用去離子水，其他實驗均采用實際廢水.水質詳細信息列於表1。

2、菠萝蜜视频网站入口地址氧化印染工業園廢水的主要影響因素

2.1　pH值

　據報道，水溶液的pH值在高級氧化反應中起著至關重要的作用（Rodriguez-Chuecaetal.，2019；Ghanbarietal.，2020）。為研究不同初始pH對特征汙染物苯胺降解的影響，采用初始pH7.0、pH8.0、pH9.0和pH10.04組試驗，初始苯胺濃度為4.42mg∙L-1.如圖1a所示，初始pH值為7.0時苯胺的去除效率（47.67%）更大，但初始pH值從8.0提高到10.0時去除效率由38.13%下降至26.48%.據報道，菠萝蜜视频网站入口地址在水中的分解具有很強的pH依賴性，在菠萝蜜视频网站入口地址分解過程中，在高pH（pH>8.0）的水溶液中通常含有羥基自由基（Wuetal.，2015），被實際廢水中存在的自由基清除劑快速清除，因而苯胺降解率降低.原水pH在8.0左右時，苯胺降解率保持在較高範圍內.因此，考慮到經濟適用性，適宜菠萝蜜视频网站入口地址氧化條件下對原水的pH不作調整。

圖1　初始pH值（a）、初始菠萝蜜视频网站入口地址濃度（b）、菠萝蜜视频网站入口地址投加量（c）和菠萝蜜视频网站入口地址投加速率（d）對菠萝蜜视频网站入口地址降解苯胺的影響

2.2　菠萝蜜视频网站入口地址濃度

　菠萝蜜视频网站入口地址濃度是優化苯胺降解的另一個重要參數，采用5組試驗（菠萝蜜视频网站入口地址濃度分別為12、18、24、30和50mg∙L-1）對初始苯胺濃度為3.25mg∙L-1的廢水進行測試，以獲得後續應用中的更佳菠萝蜜视频网站入口地址濃度.如圖1b所示，苯胺降解效率受菠萝蜜视频网站入口地址濃度的影響顯著.隨著菠萝蜜视频网站入口地址初始濃度從12mg∙L-1增加到24mg∙L-1時苯胺降解效率增加，在菠萝蜜视频网站入口地址濃度為24mg∙L-1時的更大降解效率為39.07%.但菠萝蜜视频网站入口地址濃度進一步提高到50mg∙L-1時降解效率卻下降到16.49%。

2.3　菠萝蜜视频网站入口地址投加量和菠萝蜜视频网站入口地址投加速率

　研究了不同菠萝蜜视频网站入口地址投加量（100、150、200和250mg∙L-1）下菠萝蜜视频网站入口地址降解苯胺的效果.如圖1c所示，當菠萝蜜视频网站入口地址投加量從100mg∙L-1增加到250mg∙L-1時苯胺的降解效率從11.68%提高到37.90%.當菠萝蜜视频网站入口地址投加量為200mg∙L-1和250mg∙L-1時，苯胺降解率差異不顯著，說明在此條件下菠萝蜜视频网站入口地址投加量存在一個適宜的範圍.這可能是由於印染廢水中含有大量的自由基清除劑，產生的大量羥基自由基容易被消耗.因此，合理的工藝參數對實際印染廢水的有效性和經濟性處理是必不可少的，適宜的菠萝蜜视频网站入口地址投加量為200mg∙L-1.此外，還研究了不同菠萝蜜视频网站入口地址投加速率下苯胺的降解情況.如圖1d所示，隨著菠萝蜜视频网站入口地址投加速率從4mg∙min-1升至20mg∙min-1，苯胺降解效率持續下降，說明菠萝蜜视频网站入口地址降解苯胺是一個慢速過程.

綜上，確定印染廢水的適宜菠萝蜜视频网站入口地址氧化條件為：菠萝蜜视频网站入口地址濃度為24mg∙L-1、菠萝蜜视频网站入口地址投加量為200mg∙L-1和菠萝蜜视频网站入口地址投加速率為4mg∙min-1。

3、結論（Conclusions）

1）菠萝蜜视频网站入口地址氧化苯胺的適宜條件為：菠萝蜜视频网站入口地址濃度為24mg∙L-1、菠萝蜜视频网站入口地址投加量為200mg∙L-1和菠萝蜜视频网站入口地址投加速率為4mg∙min-1，此時苯胺的去除率為47.2%。

2）在適宜菠萝蜜视频网站入口地址氧化條件下，菠萝蜜视频网站入口地址氧化對常規指標總氮、總磷、色度、SS和COD的去除率分別為7.5%、21.9%、19.2%、27.4%和28.5%，並將有機氮轉化為氨氮；對特征汙染物苯胺和硫化物的去除率分別為21.0%和47.2%.原水和菠萝蜜视频网站入口地址氧化出水對大腸杆菌酶活性的抑製率分別為83.4%和24.7%，可以降低對後續生化處理工藝的毒性。

3）菠萝蜜视频网站入口地址氧化可以顯著改善總磷、COD、硫化物和苯胺的混凝去除效能.菠萝蜜视频网站入口地址氧化後出水的Zeta電位絕對值、粘度、COD和UV25較原水都降低，從而促進混凝去除汙染物。

4）菠萝蜜视频网站入口地址氧化苯胺是直接菠萝蜜视频网站入口地址氧化作用為主結合羥基自由基反應的過程.菠萝蜜视频网站入口地址氧化苯胺符合準一級動力學模型.苯胺脫氨基和裂解苯環後生成戊二酸或L-焦穀氨酸直至礦化。